4-(N-苯甲基-N-甲基氨基)吡啶树脂催化剂的制备及其催化酰化反应

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本课题在对相关文献进行广泛调研的基础上,结合我国原材料生产现状,选用交联聚苯乙烯和4-氨基吡啶为原料合成了固载化4-(N-苯甲基-N-甲基氨基)吡啶(BMAPR)催化剂。在无水ZnCl2的存在下,通过氯甲醚与联聚苯乙烯反应,得到氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)。然后通过用氢化钠处理使4-氨基吡啶分子中氨基氮原子的亲核活性提高,使其优先发生亲核取代反应,在此条件下,4-氨基吡啶依次与甲基化试剂、CMCPS中的氯甲基作用制得BMAPR催化剂。经初步试用发现该催化剂对醇、胺乙酰化的催化活性明显(体积庞大的底物除外),对某些反应的催化活性甚至超过有机合成领域的“超级催化剂”4-二甲氨基吡啶(DMAP)。同时为了搞清4-氨基吡啶亲核取代反应的机理,合成了小分子模型化合物并对其结构进行了鉴定。结果表明,在一般的反应条件下,4-氨基吡啶发生亲核取代反应的首选位置是1位的环氮原子;只有在超强碱NaH的存在下,该反应才能在环外氮原子上发生。
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