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近年来,四唑及其5-取代的四唑衍生物日益受到广泛重视,尤其在配位化学方面,能作为桥联配体与金属配位形成一系列新的化合物;在药物化学方面,能代替羧基起稳定新陈代谢的作用;在摄影工业方面,能作为添加剂制成感光材料。最近,Sharpless等人又成功地探索出一种安全、便利的5-取代四唑合成方法,在Sharpless5-取代四唑合成方法的启发下,本文研究了Sharpless5-取代四唑合成方法中六个反应中间体的晶体结构。
本文主要内容为:1.以水为溶剂,2-腈基吡啶,3-腈基吡啶,4-腈基吡啶分别与ZnCl2和NaN3反应得到了单体Zn(H2O)2(2-PTZ)2、三维类金刚石结构Zn(3-PTZ)2和二维层状聚合物Zn(OH)(4-PTZ)的晶体。并用X-ray证实了其中有5-(2-pyridyl)tetrazolate(2-PTZ),5-(3-pyridyl)tetrazolate(3-PTZ)和5-(4-pyridyl)tetrazolate(4-PTZ)的存在。初步研究表明:Zn(OH)(4-PTZ)有SHG(secondharmonicgeneration)活性。
2.在辅助配体2,2’-bipyridine存在的情况下,以水为溶剂,ZnCl2、NaN3和丙二腈反应得到了双四唑锌配合物[Zn(2,2’-bpy)(BTZ)(H2O)](H2O)2(BTZ=bis(5-tetrazolyl)methane)晶体。研究表明:在室温下其固态荧光光谱发射蓝光。
3.用CdCl2代替ZnCl2与4-腈基吡啶进行上述原位合成反应,得到了三维新颖柱层状结构Cd3(OH)2Cl2(4-PTZ)2晶体,并用X-ray证实有Cd3(OH)2Cl2(4-PTZ)2的存在,而CdCl2与H-PTZ直接反应得到的是二维网状Cd(4-PTZ)2(H2O)2结构。荧光光谱表明Cd3(OH)2Cl2(4-PTZ)2是既有荧光又有磷光性的配位聚合物。