【摘 要】
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环境污染物的治理是关乎国计民生的重大课题,以天然沸石为代表的多孔矿物及其改性矿物用于环境污染物的治理是当前国内外的研究热点之一。然而,天然沸石较低的硅铝比和较高的
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环境污染物的治理是关乎国计民生的重大课题,以天然沸石为代表的多孔矿物及其改性矿物用于环境污染物的治理是当前国内外的研究热点之一。然而,天然沸石较低的硅铝比和较高的羟基含量使其具有较高的亲水性,进而导致其对疏水性污染物的吸附性较差,极大地限制了其在环境污染物处理中的广泛应用。尽管国内外研究者已证实,酸处理及有机修饰改性可有效提高天然沸石的疏水性,但相关研究工作仍非常有限,关于酸处理及有机修饰对天然沸石疏水性的调控效果及机理方面尚缺乏系统地探究。针对这一问题,本论文开展了大量的研究工作,主要研究内容和结果如下:(1)采用硝酸对天然沸石进行处理以提高其硅铝比,通过正交实验确定较佳的酸处理条件为70℃:48 h:8 M;通过控制酸处理浓度、处理时间和温度等调控天然沸石的硅铝比,发展了一种天然沸石硅铝比的定量调控方法;在此基础上,通过控制酸处理浓度获得了 SiO2/Al2O3比为20.0-372.7的沸石。伴随着沸石硅铝比的提高,其比表面积及孔体积显著提高,硅醇基含量有所提高,结晶度明显降低;所得的高硅沸石对水蒸气的吸附量相对于天然沸石降低67%以上,疏水性显著提高。(2)采用十二烷基三甲氧基硅烷偶联剂(DTS)对天然沸石进行改性,发现DTS改性对沸石的晶体结构几乎没有影响;DTS改性量为0.2%-10%时,沸石样品的临界表面张力为28.77-64.99 mN/m;通过控制DTS的改性量可有效定量调控天然沸石的疏水性。采用氨基丙基三甲氧基硅烷偶联剂(APTMS)对天然沸石进行改性成功制备了氨基功能化疏水性沸石,其临界表面张力为46.6 mN/m。(3)采用沸石、酸处理沸石、DTS和APTMS改性沸石分别处理苯、甲苯、煤油、萘、重铬酸根离子污染物,发现酸处理和DTS改性可有效提高沸石对苯、甲苯和煤油的吸附效果。酸处理沸石对苯和甲苯吸附性的提高与其表面疏水性的提高密切相关;DTS改性沸石的疏水性与其对煤油的吸附性呈线性正相关。APTMS改性显著提高了沸石对萘和重铬酸根离子的吸附效果,这主要归功于沸石表面的氨基功能基团和疏水性丙基基团。
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