玉米秸秆作为农业生产中储量丰富且可再生的天然高分子聚合物,是生产再生燃料和高价值化学品的天然资源。可持续性的将玉米秸秆降解转化为H2能源和高价值化学品对秸秆资源的高效利用具有重要意义和价值。本论文结合化学降解和质子交换膜电解池（PEMEC）电解技术,构建了玉米秸秆的循环电解制氢及降解体系,并进一步对玉米秸秆三组分（木质素、半纤维素和纤维素）的降解性能和析氢能力等做了深入分析。以多金属氧酸盐（POM）为催化剂和电荷载体,构建了玉米秸秆-POM（CS-POM）循环电解制氢及降解体系。在80℃的温度下,10.0 g L-1玉米秸秆和0.1 mol L-1 POM反应3 h,玉米秸秆的降解率达到63.48%,其中37.23%为有机相产物（包括醛类、酚类、醇类和烃类等化合物）,25.67%为水相产物（主要为糖类化合物）。在50 m A cm-2恒定电流密度下,法拉第效率高达94.54%,析氢速率稳定,且耗能低(2.0944 k Wh Nm-3 H2)。此外,POM催化剂在阳极电氧化作用下实现了再生循环利用,循环后的催化剂对玉米秸秆降解率造成的平均误差小于1.3%,显示出良好的化学稳定性。以非贵金属FeCl3为催化剂和电荷载体,构建了玉米秸秆-FeCl3（CS-FeCl3）循环电解制氢及降解体系。在80℃的温度下,10.0 g L-1玉米秸秆和1.0 mol L-1 FeCl3反应2 h,玉米秸秆的降解率达到50.68%,其中27.86%为有机相产物,19.71%为水相产物。在20m A cm-2恒定电流密度下,法拉第效率可达92.46%,能量消耗为2.511 k Wh Nm-3 H2。Fe3+/Fe2+氧化还原对在电场作用下也实现了再生循环利用,循环后的催化剂对玉米秸秆降解率造成的平均误差小于1.5%,也显示出了良好的化学稳定性。选择POM为催化剂和电荷载体,分别研究了玉米秸秆三组分的降解和析氢能力等。在三组分中,木质素和半纤维素降解的最好,降解率分别可达到96.81%（产品主要为香兰醛）和96.77%（产品主要为酯类化合物）,而纤维素降解力较差,其转化率仅为8.21%（产品主要为醇类化合物）。在三电解体系中,木质素-POM体系具有最高的析氢能力,法拉第效率可达95.93%。另外,POM在三体系均能实现循环再生,且循环后的POM化学稳定性良好。