模拟酶活性材料组装合成及催化性能研究

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该论文属于模拟酶仿生催化研究领域。该论文运用了新型层状锑磷酸材料层内为刚性结构层间为柔性结构的特性,提出P450单加氧酶新型层柱结构分子设计研究模型,并结合层型分子组装合成技术来发展这一学科前沿领域的研究工作。 该论文通过创新分子设计研究体系,采用组装合成研究方法,使得金属卟啉或金属酞菁镶嵌于刚性的层状材料中可以获得较高的定位度,配位活性中心层柱结构微环境以及空间通道又可由层间的嵌接过程来调控,反应物分子可以通过其层柱结构的空间通道与材料活性中心接触而发生催化作用,层柱结构较三维结构固定孔容的分子筛模拟体系具有更好的反应组份进出的分子空间通道。 在大分子金属卟啉、金属酞菁平面配合物在层状锑磷酸材料在位嵌接组装研究中,采用X-射线衍射和红外光谱等手段加强合成反应过程的在位监控,大大提高了合成研制工作的进度以及反应条件的控制,成功克服了具有大环结构配合物层状嵌接方面的困难,实现了活性配合物的嵌接组装。采用了包括富里哀变换红外光谱、X—射线衍射谱、固态粒子紫外可见光谱、磷同位素核磁共振谱、顺磁共振、扫描电镜等现代物化手段用于活性材料的组装合成以及材料微观态的研究。 通过特定条件下微波作用方式以及反应动力学规律研究基础上,采用微波诱导作用研究了活性配合物高效合成方式,并进一步在实现金属卟啉或金属酞菁活性组份的微波诱导直接嵌接组装方面取得进展,可制备成功一些采用常规在位化学嵌接不能制备的层状嵌接式配合物活性材料,包括一些较为复杂的活性客体分子的组装合成,并更好地控制材料组成晶形。 模拟材料催化活性及稳定性采用了多种重要的反应体系进行了系列研究工作。组装合成的这些具有不同特色的平面配合物层状嵌接活性新材料,比表面固载更为牢固,而较分子筛固载法具有更好的反应物分子进出通道,较高分子连接或包埋法具有更好的刚性,在系列研究的各种模拟反应体系例如
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