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本论文运用了循环伏安、计时电流、计时电势和旋转圆盘电极等多种电化学方法，并给合非原位HPLc/uv-vis/ms和原位FTIR等分析手段对硫脲在铂电极上的吸附和电化学氧化过程进行了系统的研究，以揭示硫脲电化学氧化的详细机理。在O.1 M HClO4溶液中，硫脲的电化学氧化是一个极为复杂的过程，它的氧化产物和所经历的反应强烈依赖于所施加的电极电势。在这一过程中，除了硫脲分子在电极上发生电子转移外，还涉及硫脲从本体溶液扩散到电极表面以及各种产物通过传质作用进入本体溶液、硫脲分子在电极表面的吸附、氧的吸附与转移、质子的转移反应以及其它均相化学过程和表面反应等。并且其氧化产物和所经历的反应强烈依赖于所施加的电极电势。硫脲在铂电极上的电化学氧化分两步完成。第一步氧化发生在E·0.9v的范围内。在这一步中，硫脲通过一个缓慢的单电子转移步骤生成硫脲自由基，随后通过后置的二聚反应生成二硫甲脒离子。其中甲脒自由基的形成过程是整个反应的速率决定步骤，对应的电子转移标准速率常数k0·6·1·10.5cm·s‘l，电子转移系数··0.42。除此之外，还有小部分硫脲在电极表面通过电化学解离形成氨腈和单质硫。硫脲的进一步氧化发生在E·0,9 v的电势范围内。在这一过程中，反应更加复杂，涉及到的产物也更多。电势阶跃、电量法以及计时电势的测量结果均表明在这一步反应中表观电子转移数约为3 eq·mol.1。甲脒亚磺酸为硫脲进一步氧化的主要产物。除此之外，HPLc/uv-Ⅵs／MS和原位FTIR还检测到氨腈、脲和甲脒磺酸等产物。当电势E·1·2 v时，这些氧化产物可进一步氧化生成硫酸根、氮气和二氧化碳。硫脲电化学氧化的产物中二硫甲脒、甲脒亚磺酸和甲脒磺酸均可以在水溶液中发生缓慢的水解反应。二硫甲脒的水解过程将生成硫脲、氨腈、单质硫、甲脒亚磺酸以及两种未见报道的产物。通过质谱分析，这两种产物的分子量分别为92和116。通过进一步分析，可以判断这两种产物分别为甲脒次磺酸和硫化氰。甲脒亚磺酸的水解过程可以检测到脲和硫脲的存在。甲脒磺酸和水反应则可生成脲和亚硫酸根。通过计算，可以确定这三种物质水解反应的表观速率常数分别为和1.2.10.6s.1、9.8.10.8s.1和k=6.5106s1。。由于这三种物质的水解速率常数部非常小，因此，在电化学反应过程中，这些反应对硫脲其及氧化中间物的氧化不会产生影响。而硫脲氧化过程中观察到的各种物质也均与它们的水解反应无关。