A-WO3的合成及其光催化产氢性能的研究(A=CuCrO2,CuCrxAl1-xO2 x=0.1-0.9)

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随着人类社会的不断发展,对能源消费需求不断增加,开发清洁、丰富、可持续利用的绿色新能源具有重要的意义。氢能是具有发展前景的新型能源之一,应用光催化剂将太阳光能通过分解水转化为氢气的方法是理想的制氢方法之一。本文分别采用半湿法、溶胶凝胶法和液相燃烧法合成了CuCrO2光催化剂,对样品进行了X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)及紫外-可见漫反射(UV-vis DR)表征分析。并在高压汞灯及氙灯照射下对合成的样品进行光催化产氢活性测试。结果显示,燃烧法制得的CuCrO2粒径较小,分散均匀且光催化产氢活性较高。考察了燃烧剂的种类和用量对CuCrO2样品性能的影响,确定了以甘氨酸为燃烧剂且甘氨酸与金属离子的摩尔比1.4:1为较优的合成条件。应用机械研磨及热处理的方法制备出p-n复合型光催化剂CuCrO2-WO3。考察了复合比例、热处理温度、热处理时间及研磨助剂的pH值对复合催化剂光催化产氢活性的影响。得出较优的条件是CuCrO2与WO3以摩尔比1:0.9进行复合,450℃焙烧3.5h,研磨助剂无水乙醇的pH值为8左右。进一步考察了贵金属Ru负载对复合催化剂光催化活性的影响。结果表明,Ru负载使CuCrO2-WO3的光催化活性得到进一步的提高,当负载0.5wt%Ru时光催化活性较高。以适宜条件制备的0.5wt%Ru/(CuCrO2-WO3)为光催化剂,300W氙灯为光源,3h内分解纯水放出氢气约10μmol。本论文用溶胶凝胶法设计合成了一系列固溶体CuCrxAl1-xO2(x=0.1-0.9)。对样品进行了XRD、TEM和UV-vis DR表征分析。XRD分析结果显示,得到了系列固溶体,而非两种氧化物的混合体。UV-vis DR的分析结果显示,随着x值的增加吸收光边界发生了有规律的红移,其禁带宽度也随之减小。将固溶体与WO3复合制备p-n复合型光催化剂,并测试了其光催化产氢活性。结果表明,CuCrxAl1-xO2-WO3均具有活性,其中CuCr0.5Al0.5O2-WO3活性较好。进一步考察了贵金属Ag或Ru负载对CuCrxAl1-xO2-WO3(x=0.1-0.9)光催化制氢性能的影响。结果显示,Ag或Ru负载使CuCr0.5Al0.5O2-WO3光催化活性有所提高。但总体来讲,固溶体CuCrxAl1-xO2(x=0.1-0.9)的光催化活性低于CuCrO2。
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