芳香酰腙及其过渡金属配合物的研究

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功能性配合物的设计,合成及表征是目前国际化学研究的一个重要方向。它既可促进复杂化学过程的模拟研究,同时也是实现一系列高新技术产品的基础,特别是在光电热磁功能材料以及生物材料的发展中有着重要的意义.芳香酰腙化合物(ArC(O)NHN=CHR)由于它们广泛的生物活性(如抗菌,抗肿瘤等),强烈的配位能力(不仅能够与过渡金属,稀土金属配位,而且可与金属有机单元形成配合物)以及近年来报道的腙类化合物的光学非线性,一直受到人们极大的关注.另外一方面联吡啶钌,二茂铁极其衍生物由于其独特的光化学,光物理特性,用他们作为结构单元的超分子体系也是当前化学研究的一个热点。   全文共分为两大部分: 第一部分联吡啶钉芳酰腙配合物的合成,结构及性质研究:   设计合成了三类酰腙有机化合物(含Nme2,-OMe,-OH,-H,-NO2等取代基团的六个取代苯甲醛的苯甲酰腙HL1-6;含甲酰基二茂铁和乙酰基二茂铁的苯甲酰腙,萘甲酰腙和水杨酰腙HL7-12;以邻菲咯酮和芳香酰肼为原料反应制备了五个新的四齿桥联酰腙HBL13-17),用它们与Ru(bpy)2(Cl)2反应得到了单核联吡啶钌1-12和双核联吡啶钌13-17,对它们进行了元素分析及红外光谱,电子光谱,氢谱,摩尔电导和电化学研究。在配合物1-6中配体分别以酮式和烯醇式两种形式与钌配位,而在配合物7-17中,酰腙配体通过酮式结构与钌配位.其中配合物1的结构通过单晶衍射分析.所有的钌配合物均没有荧光发射. 第二部分.邻菲咯酮芳香酰腙过渡金属配合物的合成,结构及性质   采用第一部分中合成的邻菲咯酮苯甲酰腙(HBL13),邻菲咯酮水杨酰腙(H2BL14)和邻菲咯酮萘甲酰腙(HBL15)配体与过渡金属醋酸盐反应得到了三个系列的金属配合物(配合物18-23,配合物24-29和配合物30-35),对它们进行了元素分析及红外光谱,电子光谱,氢谱,摩尔电导和热重分析的研究。所有配合物中配体均通过烯醇化的酰腙基团与金属配位。钴配合物(25)的结构通过单晶衍射所证实.   总之,在本论文中共合成了52个化合物,其中40个为新化合物,并通过元素分析,红外光谱,电子光谱,摩尔电导,氢谱,电化学和热重分析进行了表征.其中化合物1和25通过了单晶x射线衍射解析。
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