阻燃单体苯基二氯化膦合成研究

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苯基二氯化膦(DCPP)分子中含两个活泼氯原子,可与氧、硫等反应生成五价有机磷化合物,是合成各类有机磷化合物重要的单体,同时是元素有机化学中一种重要的有机中间体,也是工业上一种重要化工原料,广泛用于合成农药、稳定剂、增塑剂、抗氧剂和光聚物感光引发剂的中间体,是合成性能优良的阻燃剂双(对—羧苯基)苯基氧化膦的直接原料。因此,开发合成苯基二氯化膦的新工艺,降低生产成本,具有重要的工业价值。本文首先对阻燃单体苯基二氯化膦(DCPP)的传统合成工艺条件进行了研究。采用以研细的NaCl晶体作为络合剂,研究了合成工艺条件对DCPP收率的影响,对合成的DCPP进行了红外光谱和气相色谱分析,产率可达76%。本文制备了[bpc]Br-xAlCl3、吡啶-1,2-二氯乙烷、吡啶-溴乙烷、吡啶-溴代叔丁烷、吡啶-溴代仲丁烷、吡啶-二氯甲烷、吡啶-溴代正辛烷、吡啶-1,2二溴乙烷、吡啶-1,1,2,2四氯乙烷、吡啶-1,1,1三氯乙烷离子液体多种离子液体催化剂,并对其进行了红外光谱表征,将其作为催化剂用于催化合成DCPP,对催化剂活性、合成工艺条件、重复使用性等进行了研究;结果发现[bpc]Br-xAlCl3离子液体和吡啶-1,2-二氯乙烷离子液体两种催化剂,在催化合成苯基二氯化膦的合成中表现出良好的催化活性和重复使用性,收率分别达到82.23%和61.8%,其中吡啶-1,2-二氯乙烷离子液体重复使用七次,DCPP收率仍有55.1%。另外本论文还探讨了分子筛负载AlCl3和分子筛负载[bpc]Br-xAlCl3离子液体催化合成苯基二氯化膦(DCPP)的催化性能,及离子液体催化合成双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS)。
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