基于ESIPT机理的氟离子荧光探针的合成与优化

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目前,氟离子在自然环境以及人类生产生活中都体现出来巨大的影响作用。如氟化物多用于牙膏、漱口水等口腔卫生产品中预防龋齿,除此之外氟还是常见的麻醉剂、精神药物及神经毒气等。氟离子对人体也十分重要,适量氟离子为人体所必需,而过量摄入氟离子会严重危害人体健康造成各种疾病。同时由于传统的氟离子检测方法如电位分析法、离子色谱法等具有较大的局限性,也逐渐被操作简便、反应灵敏的荧光分子探针取代。利用氟与硅之间强烈的亲核作用,本文将发光试剂与硅烷结合形成硅烷化合物,加入氟离子使得硅氧键断裂,得以准确定量氟离子浓度。在之前的研究中常用激发态质子转移(ESIPT)过程机理作为开启荧光的途径来设计探针,本实验中利用聚集诱导发光效应(AIE)荧光物质的优异性能与ESIPT过程机理相结合,合成了探针1与探针2以及优化后的探针2+Zn。并有以下主要内容:①本文以2-羟基-5甲氧基苯甲醛、对氨基苯、叔丁基二苯基氯硅烷为原料分两步合成了席夫碱类的氟离子荧光探针1,又以2-氨基吡啶和2-羟基-5甲氧基苯甲醛、叔丁基二苯基氯硅烷为反应物两部合成了吡啶基席夫碱类氟离子荧光探针。并通过质谱与核磁1H HMR进行了表征。②分别探究探针1与探针2与氟离子反应的ESIPT过程机理。③通过加入氟离子后测定荧光光谱与紫外吸收光谱的滴定时间得到了探针1与探针2的响应时间、灵敏度及检出限(DL探针1=3.1×10-6M,DL探针2=1.8×10-4M),由此得到具有AIE效应的荧光探针1可以放大光化学信号且具有更高的灵敏度,更短的响应时间。为提高探针2的性能,我们利用锌离子与探针2配合成功合成了一种新型的有机金属荧光探针2+Zn。④结果表明新型荧光探针2+Zn具有较高的稳定性,同时通过荧光光谱与吸收光谱探究探针2+Zn对氟离子的响应时间、反应速度与荧光信号强度.结果显示,探针2+Zn较探针2在紫外灯下肉眼可见具有更高的荧光强度,更短的响应时间以及更低的数量级。
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