本文通过分析南京地区大气PM_2.5中颗粒物的化学组成以及硫同位素组成情况,追溯不同季节大气PM_2.5中SO₄^2-的来源;此外,在实验室模拟大气SO₂在矿物表面的非均相氧化反应过程,测定其反应后生成硫酸盐的硫同位素组成特征,研究气象条件、混合气体对SO₂转化形成硫酸盐硫同位素分馏的影响。实验室模拟研究结果显示,NO_X作用下SO₄^2-的范围是0.016g～0.065g,均值为0.039g;δ³⁴S值范围是1.14‰～5.93‰,均值为3.76‰;NH₃作用下SO₄^2-的范围是0.016g～0.040g,均值为0.025g;δ³⁴S值范围是1.46‰～4.63‰,均值为2.82‰。O₃作用下SO₄^2-的范围是0.015g～0.058g,均值为0.036g;δ³⁴S值范围是1.18‰～4.95‰,均值为3.48‰;适宜的温度可以加快硫酸盐的形成,但不会改变其反应机理;当有NO_X、O₃和NH₃参与反应时,温度会影响硫同位素的组成;水汽会促使硫同位素分馏倾向于富集重硫;适度的光照和氧气也会促进硫酸盐的生成;混合气体的不同比例会影响硫酸盐的产量和硫同位素组成情况;NO_X占主导作用时,硫同位素分馏倾向于富集重硫;O₃占主导作用时,倾向于富集重硫,但其程度没有NO_X重。南京北郊地区大气PM_2.5浓度夏季低于秋季;夏季大气污染的来源主要是扬尘和大气气溶胶的二次污染,秋季则主要为工业排放等人为源;夏季大气PM_2.5的δ³⁴S值范围是1.7‰～5.9‰,均值为3.5±1.0‰;秋季δ³⁴S值范围是2.68‰～4.57‰,均值是3.61±0.54‰。南京北郊地区的δ³⁴S值均为正值且变化幅度不大,表明该地区大气中硫的来源相对固定。南京北郊地区大气PM_2.5中的硫的来源与燃煤、机动车尾气、生物质燃烧都相关,夏季的高温和高湿度还有可能引起SO₂的非均相氧化反应以及生物硫的释放,但同时还存在其他δ³⁴S值较低的硫源的影响。