磷光过渡金属配合物由于金属中心的重原子效应,使得旋轨耦合作用增强,能够同时利用单重态激子和三重态激子,大大增加了磷光量子效率,成为有机光电子领域的研究热点。此外,磷光过渡金属配合物还具有以下特点:1)金属中心的重原子效应使得从单重态向三重态的系间窜跃过程能够有效发生,消除了三重态辐射弛豫的自旋禁阻,实现较长的磷光发光寿命;2)配体结构易修饰,通过改变给电子/吸电子基团的位置和数量,可有效调控过渡金属配合物的发射波长、发光寿命以及量子效率等;3)优异的光物理性质,如较大的斯托克斯位移、较高的磷光发光效率和较好的光稳定性等。基于此,本论文设计合成了一系列新型功能化磷光金属配合物,并对其光物理性质展开研究,主要研究内容如下:1. 基于联萘酚异腈的手性铂（Ⅱ）配合物的设计、合成及其圆偏振发光性质研究圆偏振发光材料,如有机小分子、聚合物、液晶以及超分子自组装等,用于电致发光器件时难以兼顾高的不对称因子(g_lum)和高的效率,使得该类材料在有机光电领域的应用受到了很大限制。磷光金属配合物,如铱（Ⅱ）、铂（Ⅱ）配合物等,由于重原子效应导致旋轨耦合,增加了系间窜跃的概率,使其能利用三重态激子实现高效磷光发射。因此,发展圆偏振磷光材料成为目前研究热点。基于此,在本工作中,我们选择C^N^N作为三齿螯合配体,在辅助配体异腈单元上引入了R/S-1,1’-联-2-萘酚作为手性发生单元,在温和的反应条件下合成了一对离子型磷光铂（Ⅱ）配合物。对不同聚集态下的光物理性质研究发现,这一对对映异构体均呈现红光发射。与薄膜发射相比,固体粉末的发射发生了明显的红移,这可能是由于不同聚集态下分子间的π-π/Pt-Pt相互作用不同所致。对配合物的圆偏振发光性质研究发现,两者均有明显的手性光学活性,其不对称因子(g_lum)分别为0.65×10^-3和-0.36×10^-3。最后,我们探究了这一对配合物在不同比例DMSO和水的混合溶液中的自组装形貌,发现其在纯DMSO溶液中能够形成长度为几十微米的纳米薄片,且自组装形貌与在纯DMSO中的老化时间有关。2. 基于有机膦氧配体的发光锰（Ⅱ）配合物的设计、合成及其应用研究目前研究的磷光金属配合物主要是基于铱、铂等贵重金属元素,而锰作为便宜易得的金属,成本低廉,且锰（Ⅱ）配合物具有高的发光量子效率和长的发光寿命等特点,因此开发廉价锰（Ⅱ）配合物并将其用于光电领域具重要意义。在本工作中,我们以有机膦氧化物作为配体,设计合成了四种磷光锰（Ⅱ）配合物。对四种配合物的晶体结构研究表明,使用甲醇溶液进行原位生长得到的晶体具有四配位的金属中心,而在乙醇与二氯甲烷中生长的晶体具有四配位与六配位的双重金属中心。随后,我们对这四种锰（Ⅱ）配合物的光物理性质进行研究,实现了发光颜色从黄绿光到橙红光的调控,且其寿命最高可达20 ms。最后,我们将含有Mn Br₂的乙醇溶液作为油墨,利用商业打印机在含有有机膦氧配体涂层的安全纸上进行打印。肉眼观察无法识别打印的图案,而在254 nm的紫外灯照射下,防伪纸上的图案却能清晰可见,实现了信息的防伪。