【摘 要】
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本论文分为两个部分:一是邻炔基吡啶类配体调控的钯催化选择性氧化Heck反应的研究;二是天然香料2-甲氧基-3-异丁基吡嗪的合成。第一章:Heck-Mizoroki反应是构建C-C键最有力的
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本论文分为两个部分:一是邻炔基吡啶类配体调控的钯催化选择性氧化Heck反应的研究;二是天然香料2-甲氧基-3-异丁基吡嗪的合成。第一章:Heck-Mizoroki反应是构建C-C键最有力的转化方式之一,具有广阔的合成应用潜力,但如何控制芳基插入烯烃的位置是个极具有挑战性的难题。对于电性偏移烯烃,很容易的取得良好的选择性。对于富电子的电性偏移烯烃,芳基则插入到双键内侧,得到支链的产物;贫电子的电性偏移烯烃,芳基插入到双键的末端,得到直链的产物。对于电性非偏移烯烃,芳基插入后往往得到是直链、支链与其他异构体混合物,对此,如何控制芳基插入的位置进而选择性得到直链产物仍是一个极具挑战性的课题。双齿的氮配体与钯的配位作用已应用在Heck反应上,我们设想钯与N和炔键的同时配位可以调节钯的电性中心,进而设计了系列带有炔键的吡啶类配体并应用在以电性非偏移烯烃为底物的选择性氧化Heck反应上,其中L3取得良好的收率和选择性。第二章:我们从天然亮氨酸出发,首先通过与甲醇酯化得到亮氨酸甲酯,随后与氨水作用发生氨解反应得到亮氨酰胺,然后与乙二醛水溶液发生缩合反应得到2-羟基-3-异丁基吡嗪,再与五氯化磷作用发生取代反应得到2-氯-3-异丁基吡嗪,最后经过甲氧基取代得到2-甲氧基-3-异丁基吡嗪,总产率为21%,该路线原料简单,反应条件温和,为实现工业化奠定了一定的基础。
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