磁黄铁矿的制备及活化不同氧化剂降解土霉素

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liu0686
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黄铁矿是地壳中常见的铁硫化物矿物之一,其热分解和硫化含铁矿物产生的磁黄铁矿,具有治理抗生素污染的潜力。本文通过热分解黄铁矿和高温硫化含铁矿物(磁铁矿、赤铁矿、菱铁矿以及褐铁矿)两种方式制备高反应活性的磁黄铁矿。探究不同方式制备的磁黄铁矿活化过二硫酸盐(PDS)降解土霉素(OTC)的活性差异。采用电化学工作站、X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对不同方式制备的磁黄铁矿进行表征分析。研究发现热分解黄铁矿制备的磁黄铁矿(P620-4.5)活性最高。选择P620-4.5作为非均相催化剂,探究不同因素对P620-4.5活化PDS、过一硫酸盐(PMS)和过氧化氢(H2O2)的影响,并通过淬灭实验和EPR表征手段检测三种体系产生的活性物种。主要研究结果和结论如下:(1)煅烧温度和时间影响黄铁矿热分解产物的物相组成和晶体结构,在620℃下煅烧4.5 h可获得以单斜晶系为主的磁黄铁矿(P620-4.5),而不同铁矿在600℃下被硫磺硫化3 h也可获得单斜磁黄铁矿。(2)不同制备方式获得的单斜磁黄铁矿形貌及活性具有差异,经验证P620-4.5活化PDS降解OTC具有相对较高的反应速率和良好的循环利用性能,四次循环后OTC降解率仍达到81.3%。(3)相同实验条件下,P620-4.5/PMS体系反应速率最快。P620-4.5对三种氧化剂的活化作用贡献不同,其中PDS经P620-4.5活化后降解OTC的速率提升最明显,较活化前提升了约90%。当调控OTC溶液初始浓度、初始p H值、P620-4.5投加量、氧化剂浓度时,P620-4.5/PDS、P620-4.5/PMS、P620-4.5/H2O2三种体系均受到不同程度的影响。(4)三种体系中活性氧化物种及其贡献不同。P620-4.5/PDS体系中硫酸根自由基(SO4·-)占主导作用,羟基自由基(·OH)次之;P620-4.5/PMS体系中超氧阴离子(O2·-)是主要的自由基,其次为SO4·-和·OH;P620-4.5/H2O2体系中存在·OH为主、O2·-为辅。
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