离子液体对PVDF共混溶液相容性及成膜形貌结构的影响

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聚偏氟乙烯(PVDF)膜具有良好的热稳定性,化学稳定性,机械性能,抗辐射性,压电性和介电性,是一种理想的膜材料,广泛应用于水净化、气体分离、电池隔膜、工业控制、仪表测试和水声测量等领域。在PVDF膜的制备过程中,影响成膜结构性能的影响因素众多,添加剂的影响尤为显著,且易于调节。本论文将室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BMIMCl)作为添加剂引入到成膜液PVDF/DMF以及PVDF/PAN/DMF中,并制备PVDF膜和PVDF/PAN共混膜。BMIMCl在溶液中呈离子状态并形成较强的分子间作用力,能显著影响溶液相容性及成膜形貌结构。BMIMCl的加入导致溶液透光强度降低,且随添加量的增加,其降低趋势越明显。BMIMCl作为非溶剂添加剂,促进PVDF/DMF和PVDF/PAN/DMF溶液分相。BMIMCl的添加使得PVDF干法成膜所得膜形貌结构发生显著改变,PVDF球晶明显细化,孔隙率升高,部分BMIMCl富集区域在溶出BMIMCl之后残留下PVDF拉丝结构。BMIMCl的添加并未导致PVDF膜β相结晶相态的变化,由于离子液体的成核剂作用,PVDF结晶度有所提高。BMIMCl的添加直接导致PVDF/PAN共混膜微观结构的变化,由PVDF大球连续相和PAN小球分散相共存的形貌,转变为共混体系整体特有的多孔和拉丝结构。可能原因为,未添加BMIMCl时,DMF挥发,主要发生PVDF和PAN分相,形成PVDF连续相和PAN分散相,添加BMIMCl后,PVDF不溶于BMIMCl,而PAN在BMIMCl中溶解性好。随着DMF挥发,IL由于蒸汽压低,一直存在于溶液当中,溶液中IL浓度逐渐升高,PVDF与少量的PAN结晶成核,形成下层膜,上层溶液中IL浓度高,溶解较多的PAN,待DMF挥发完全,IL富集在表层,并有大量PAN溶解其中,表层以下PVDF已完全固化成膜, PAN在表层形成连续相形貌,并呈现多孔和拉丝结构。BMIMCl并未改变PVDF/PAN共混膜的结晶相态,仍为PVDF β相和PAN结晶相。高压静电场作用下,BMIMCl进一步促进PVDF/PAN/DMF溶液分相,膜表面较粗糙,孔尺寸变大,数量减少。
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