含[N,N,O]和[O,N,O]型配体的钛配合物以及含[N,N]型配体的镍配合物的合成与表征

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在对甲基苯磺酸(p-TsOH)的催化作用下,邻氨基酚(o-(NH2)C6H4OH)分别与5-叔丁基吡咯-2-甲醛(5-t-Bu-C4H2NH-2-CHO)和苯甲酰丙酮(PhCOCH2COCH3)发生缩合反应,制得了两个化合物o-(OH)C6H4-N=CH-2-(5-t-Bu-C4H2NH)([N,N,O]型配体,HL1,1)和o-(OH)C6H4-N=C(CH3)CH2COPh ([O,N,O]型配体,HL2,2)。另外,5-叔丁基吡咯-2-甲醛(5-t-Bu-C4H2NH-2-CHO)与2,6-i-Pr2C6H3NH2发生缩合反应得到另一化合物R-N=CH-2-(5-t-Bu-C4H2NH)(R=2,6-i-Pr2C6H3,[N,N]型配体,HL3,3)。以1和2为配体,分别与等摩尔量的TiCl4在四氢呋喃(THF)中反应,得到了相应的六配位的钛配合物(THF)Ti-Cl4[O-o-C6H4-N+H=CH-2-(5-t-Bu-C4H2NH)] (4)和(THF)TiCl2[-O-o-C6H4NH=C(CH3)CH=C(Ph)-O-] (5)。其中,配合物4是以内盐的形式存在:负电荷集中在中心金属原子Ti上,正电荷则集中在配体中铵基的N原子上。3先与NaH反应制得R-N=CH-2-(5-t-Bu-C4H2NNa)(R=2,6-i-Pr2C6H3)(L3Na),随后与trans-Ni(PPh32PhCl进一步反应得到配合物[2-(2,6-i-Pr2C6H3N=CH)-5-t-Bu-C4H2N]2Ni (6)。对化合物1、2、4和5运用核磁共振氢谱进行了表征;对配合物4和5进行了红外和质谱的表征;X射线单晶衍射分析揭示了配合物4,5和6的晶体结构;另外,还对化合物1、2、4和5的紫外-可见吸收光谱的性质进行了探讨,以及对配合物4和5对乙烯聚合的催化性质作了初步的研究。
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