氧化反应是有机合成研究和工业生产中重要和使用频繁的反应。传统的氧化剂如：重铬酸钾或其它铬（VI）衍生物如Jones试剂、吡啶重铬酸盐、吡啶氯铬酸盐等，都在不同程度上存在不足。在如今普遍提倡环境保护、绿色生产、讲究原子经济性的年代，过氧化氢作为氧化剂越来越受到关注。因为过氧化氢作为氧化剂，其副产物只有谁，而且后处理容易。通常，过氧化氢直接使用时氧化活性较低，因此寻求活化的高效催化剂包括助催化剂体系，就成为此方面研究的主要目标和工作内容。以往的研究表明，钼、钨化合物过氧配合物对催化过氧化氢的氧化反应具有很好的效果。 本文正是基于以上思想，以原位（in situ）形成的络合物作为催化剂以及自制钼、钨过氧配合物作为催化剂，研究了其催化过氧化氢氧化醇、烯烃、苯甲醇衍生物的反应。 第二部分以钨酸钠与含氮和／或氧双齿有机配体原位（in situ）形成的络合物作为催化剂，在无卤素、无有机溶剂、无相转移催化剂条件下，实现了30％过氧化氢催化氧化环己醇为环己酮的反应。考察了13种不同的双齿配体对环己醇氧化反应的催化作用，其中邻菲咯啉、草酸为配体时环己酮收率最好，分别达96％和95％以上。水杨酸、8-羟基喹啉和3,5-二溴水杨酸为配体时，也有很好的催化效果，环己酮收率超过90％。选用廉价的草酸为配体，对反应条件的优化研究表明，氧化反应的最佳条件为环己醇：W：草酸：30％H₂O₂的比例为100：2：2：120，反应温度85～90℃，反应时间12h，环己酮收率95.19％。 双季铵盐DABCO专一地将二价阴离子从含有一价、二价阴离子的水溶液中捕入有机相中，其根本原因是双季铵盐有两个正电荷，构成了对二价阴离子具有特殊识别能力的双识别中心。从静电引力的观点来讲，双阳离子与二价阴离子的结合很紧密是不言而喻的。因此将这一原理用于具有二价阴离子的过钼、过钨酸盐及其有机配合物，使得携带活性氧的过氧阴离子能有效地进入到有机相中，水-油两相催化氧化反应也就能很好的进行。第三部分中，我们利用双季鏻盐与过钼、过钨酸盐及其草酸根配合物阴离子合成了十一种未见文献报道的、新型的、阴离子和阳离子均为二价的钼、钨过氧配合物的双季鏻（铵）盐配合物。并利用元素分析、红外光谱 檄光二二。J二村其人Z了了人不，研究了它们在无溶剂、尤卤素、无相转移催化剂条件下催化30％稀过氧化氢清洁氧化苯甲醇、环己醇、环己烯和苯甲醇衍生物的反应。结果表明，在温和的条件下，钨过氧配合物的双季鳞盐对过氧化氢氧化苯甲醇、环己醇以及苯甲醇衍生物的反应有很好的催化作用，而铂过氧配合物双季鳞盐、双季按盐的催化活性弱于钨过氧配合物的双季鳞盐。其中，苯甲醛、苯甲酸、环己酮、己二酸的最高产率分别为93．89％、93．M％、92．7O％和86．16％。