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作为绿色工艺的电化学废水处理技术在有机废水的处理方面具有独特的优势,因而近年来备受国内外研究者的青睐。在电化学反应体系中,电极处于“心脏”地位,是实现电化学反应及提高电流效率,降低能耗的关键因素,因此,寻找和研制催化活性高的电极材料,具有很强的实际意义。PbO2/Ti和气体扩散电极以其优异的电化学性能,在污水处理、电分析等领域的应用和研究日益广泛。本文中主要开展了新型Fe掺杂PbO2/Ti阳极（Fe-PbO2/Ti）和3种气体扩散电极的制备及其应用于污水处理的实验研究。采用电沉积法制备了Fe-PbO2/Ti电极,并采用SEM、XRD、XPS对电极进行表征。以对硝基苯酚（p-NP）、十二烷基苯磺酸钠为去除目标,研究了Fe-PbO2/Ti阳极电催化氧化难生化有机污染物的特性。结果表明,该电极对p-NP的降解效果>十二烷基苯磺酸钠。同时,考察了电流密度、有机物初始浓度、pH值对有机物去除率和降解动力学的影响,并建立了相关的电催化反应动力学模型,结果表明,有机物的去除符合表观一级反应动力学。采用循环伏安法、交流阻抗法、并结合高效液相色谱和气相色谱/质谱等分析手段对p-NP的降解机理、历程作了深入研究。结果表明,羟基自由基对有机污染物的降解起着重要作用,有机物的电催化反应属于电化学燃烧过程;p-NP的降解反应可能同时涉及扩散和吸附两种过程;p-NP在高于Fe-PbO2/Ti电极析氧电位下,电催化氧化降解途径是直接氧化与间接氧化的共同作用;改性后的新型Fe-PbO2/Ti阳极的抗污染能力较强,对p-NP的降解显示了良好的电催化活性和稳定性,p-NP电催化氧化反应速率常数比未掺杂PbO2/Ti电极增加24%。以Fe-PbO2/Ti为阳极,活性炭气体扩散电极为阴极,构建了新型电催化反应体系,研究了阴阳两极联合降解p-NP的效果,考察了电流密度、初始浓度、pH值、曝气量对p-NP去除率的影响。结果表明,在阳极电流密度24mA/cm2、曝气量20mL/s的条件下,处理浓度为100mg/L的p-NP废水,电解55min后去除率达100%,且双极氧化的槽电压可降低0.5V。该体系能耗低、效率高,对pH的适用范围广,有良好的环保应用前景。以自制的多壁碳纳米管（MWNT）气体扩散电极为阴极,石墨为阳极,构成电化学体系现场产生H2O2。采用星点设计-效应曲面优化法建立了各参数对于H2O2产生量的拟合模型。结果表明:MWNT气体扩散电极对催化氧还原产生H2O2的能力较强,在电流密度10mA/cm2、曝气量1.3L/min,60minH2O2产生量为707mg/L,是活性碳气体扩散电极H2O2产生量的2.2倍。实验还提出了一种以MWNT气体扩散电极为阴极,Fe板和Fe-PbO2/Ti电极为双阳极的新型电催化-电Fenton复合电化学污水处理体系,该体系具有很高的处理效率和较大的应用价值。实验构建了两种直接空气阴极单室生物燃料电池（ACMFC）进行同步废水处理和生物发电。ACMFC2具有内阻小、输出功率高,充放电性能及稳定性好等优点,其内阻为3.89Ω,最大输出功率密度774.8mW/m2。放电曲线、循环伏安测试表明,ACMFC2首次放电比容量和比能量分别为308mAh/gCOD和149mWh/gCOD。ACMFC2内阻组成分析表明,欧姆内阻为0.95Ω,非欧姆内阻在活化极化区和欧姆极化区占总内阻的比例分别为92.6%和75.58%。另外实验还以KMnO4为阴极电子受体,构建了一种双室生物燃料电池,考察了KMnO4浓度、pH值对MFC发电性能的影响。结果表明,KMnO4浓度为500 mg/L时,MFC的最大开路电压可达1.68V,COD去除率为87.1%,库仑效率为45.2%。阴极液的pH值对电池的发电性能有显著影响,酸性溶液条件下有利于改善电池的性能。