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蒜头果是广西特产的林产资源,蒜头果油含有丰富的二十四碳-15-烯酸等不饱和脂肪酸,经臭氧化切断双键后可合成环十五内酯。本文以蒜头果油经甲酯化以后得到混合脂肪酸甲酯为原料,研究臭氧化切断双键的臭氧化反应速率常数和反应活性及其反应选择性。首先根据国内对烯烃臭氧化反应动力学及其速率常数的实验技术进行归纳和分析,根据实验室现有条件提出了相对速率法,测定混合脂肪酸甲酯与臭氧反应的速率常数。然后,根据反应选择性原理考察了脂肪酸甲酯与臭氧反应的选择性。取得的主要成果归纳为如下几个方面: (1) 二十四碳-15-烯酸甲酯(TAE),二十二碳-13-烯酸甲酯(DAE),十八碳-9-烯酸甲酯(OAE)三种脂肪酸甲酯与臭氧反应的速率常数在296±2K时分别为(单位m3×mol-1×s-1):2.082×107,2.143×107,2.229×107。 (2) 溶剂对选择性有显著的影响,通过研究庚烷,乙酸丁酯,乙醇,以及不同比例的庚烷和乙醇混合溶剂的溶剂效应,得出了 溶剂极性越小,越有利于丁AE的臭氧化反应选择性的结论。且K二k。〔/k0A。与溶剂的介电常数£有依赖关系。。值越大,K值越小。 (3)温度对脂肪酸甲醋的臭氧化反应选择性(K)有影响。庚烷和乙醇溶剂的温度效应实验结果表明,在庚烷中,温度升高,K值由大于1而向1接近。在乙醇中,温度升高,K值由小于1而向1接近。对于庚烷溶剂,温度降低,有利于TAE的选择性反应。而乙醇溶剂温度降低,有利于OAE选择性。 因此,为了有利于丁AE臭氧化反应,实验应选择在低温和极性较小的溶剂中进行。