磷钨酸功能化有序介孔硅基复合材料的制备及酸催化性能研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lhxsst
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随着传统石化能源的快速消耗,其造成的环境污染问题也日益突出。生物质作为唯一的清洁可再生碳源,最有希望成为传统石化能源的替代品,缓解现行环境压力。以生物质为原料,通过酸催化可以制备葡萄糖和5-羟甲基糠醛等平台化合物以及生物柴油。因此,设计制备性能优异的固体酸催化剂对于生物质的催化转化至关重要。本论文致力于以Keggin型磷钨酸水溶液代替传统的盐酸溶液作为二氧化硅分子筛的酸性合成介质,设计制备骨架结构可控的基于磷钨酸的功能化有序介孔二氧化硅分子筛,分别制备了磷钨酸功能化介孔二氧化硅复合材料(HPW/OMS)和磷钨酸及丙基磺酸双功能化介孔二氧化硅复合材料(HPW/OMS-SO3H),并分别以纤维素水解实验和油酸与甲醇酯化制备生物柴油实验为探针反应,探究了复合材料的催化性能。(1)采用一步水解共缩合结合水热处理技术,在Keggin型HPW水溶液中,以P123为模板剂,TEOS为硅源,制备了一系列不同磷钨酸含量的x HPW/OMS复合材料。探究了不同磷钨酸溶液浓度对x HPW/OMS复合材料有序介孔结构的形成和酸催化性能的影响。通过小角X射线粉末衍射、氮气吸附-脱附、透射电镜和扫描电镜等表征技术对复合材料的孔结构特征、介孔有序性和形貌等进行了表征;通过傅里叶变换红外光谱、紫外可见漫反射光谱、拉曼散射光谱、广角X射线粉末衍射和X射线光电子能谱等表征技术对复合材料的组成与结构进行了表征,以证明磷钨酸的成功负载、Keggin型磷钨酸的结构完整性以及HPW与二氧化硅载体之间的相互作用。通过离子液体中微晶纤维素的水解反应考察了复合材料的酸催化活性。最后探究了复合材料的循环使用性能。(2)采用一步水解共缩合结合水热处理技术,在Keggin型HPW水溶液中,以P123为模板剂,TEOS为硅源,MPTES为丙基磺酸前驱体,H2O2为氧化剂,制备了一系列不同磷钨酸和丙基磺酸含量的x HPW/OMS-SO3H-y复合材料。探究了不同HPW溶液浓度和MPTES原料量对复合材料的孔结构、介孔有序性、形貌和催化性能的影响。通过一系列表征研究了复合材料的化学组成、孔形貌特征和表面物理化学性质等。在油酸与甲醇酯化反应中考察了复合材料的酸催化活性;研究了催化剂的循环使用性能;最后探讨了酯化反应动力学。
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