二甲苯异构化催化剂性能改进及成型条件研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 11次 | 上传用户:liongliong426
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采用水热合成法合成了硅铝比120的HZSM-5分子筛,以其为母体、以间二甲苯异构化为探针反应,进行了金属改性和成型条件研究。分别以La、Ce、Ni、Co、Zn和Sn的盐溶液为改性剂,采用浸渍法对HZSM-5进行了单金属改性,所制备催化剂的性能评价和XRD、XPS、BET及Py-FTIR等表征结果表明:在所考察的六种金属改性剂中,Zn较大幅度提高了对二甲苯选择性,性能最佳,适宜负载量为0.5%;La改性活性好,目的产物收率最高。基于单金属改性结果,考察了La-Zn和Ga-Zn双金属对HZSM-5分子筛的改性效应。所制备系列双金属改性催化剂的性能评价结果显示,1%La-0.5%Zn/HZSM-5和1%Ga-1%Zn/HZSM-5表现出相对更好的间二甲苯异构化性能。表征分析表明:金属改性未改变分子筛结构,优化了酸性分布,降低了B/L值,缩小了孔径。以单因素实验法考察了助挤剂、胶溶剂、粘合剂和扩孔剂等对HZSM-5分子筛催化剂性能的影响,结果表明:(1)助挤剂和粘合剂对催化剂性能影响不大。不同胶溶剂中硝酸成型时活性最好,随其用量增加活性呈现先增加后降低的趋势,用量8%时最大;不同扩孔中PEG200成型性能更优,随其含量增加活性提高,用量15%时效果最佳。(2)以8%的硝酸为胶溶剂最有利于增大成型分子筛强度;SB粉用量增加有助于提升成型强度;采用PEG200为扩孔剂时成型强度相对较高,但用量过大易导致反作用。(3)扩孔剂的加入可起到调控分子筛孔径的作用,在所考察的PEG系列扩孔剂中,分子筛孔径随所用扩孔剂分子量的增加而增大;采用无机酸做胶溶剂时成型分子筛总酸量相对较大;随硝酸和PEG200用量增加,总酸量增加。(4)综合催化和物化性能,适宜成型条件为:水粉比0.5g/ml,投料质量比为HZSM-5:田菁粉:硝酸:SB粉:PEG200=100:2.5:8:30:10。
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