超分子自组装及压力促进的环加成反应

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近年来压力促进的化学反应越来越多地被科研工作者发现和应用。该类型反应具有诸多优点,比如高产率,固相反应,后处理方便等,是一种绿色的合成方法。通常认为高压下由于晶胞体积发生收缩,官能团相互靠近,降低反应活化能而发生反应。在本文的研究中通过利用两种非共价作用力,即静电作用和苯-氟苯相互作用,实现晶体中对炔和叠氮官能团的有效预组织,降低其反应活化能,晶体在室温条件下不需要一价铜离子催化即可缓慢发生反应,生成具有区域选择性的1,4三唑产物。而该晶体在1GPa的压力下反应时间从常压下的1个月缩短到12小时即转化完全。这也是第一例利用超分子预组织后通过高压促进的1,3-偶极环加成反应。研究通过XRD,拉曼光谱,红外光谱,核磁共振和单晶衍射等表征手段证明了预组织过程和环加成产物。
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