【摘 要】
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金属苯一直以来备受关注,然而金属磷苯在实验上却至今未有报道[1]。因此,探究金属磷苯难以合成的根源就显得尤为重要。这里,我们尝试利用密度泛函理论探究这一问题。计算
【机 构】
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厦门大学化学系,厦门市,361005
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金属苯一直以来备受关注,然而金属磷苯在实验上却至今未有报道[1]。因此,探究金属磷苯难以合成的根源就显得尤为重要。这里,我们尝试利用密度泛函理论探究这一问题。计算结果表明,1,2-迁移在金属吡啶环中不可行但却在金属磷苯中相对容易实现。这可以归因于P原子不愿意参与π键的形成。同时,π给体配体和5d过渡金属能够稳定金属磷苯。相较于氢和甲基的迁移,氯配体更易发生迁移[2],这可能是金属－磷双键的显著极化导致了较低的活化能垒。而一氧化碳配体能够降低迁移反应能垒可归因于一氧化碳能够削弱金属中心和磷原子的相互作用。这些发现为合成化学家实现第一例金属磷苯提供了有用信息。
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