【摘 要】
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对于环氧环己烷的聚合,有机铝化合物是一类主要的催化剂,例如R3Al（R=Me,Et,i-Bu）,Et2AlCl,EtAlCl2等。这类催化剂可以合成高分子量的聚环氧环己烷,但这类反应迅速且剧烈放热,导
【机 构】
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化工资源有效利用国家重点实验室北京化工大学;
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对于环氧环己烷的聚合,有机铝化合物是一类主要的催化剂,例如R3Al（R=Me,Et,i-Bu）,Et2AlCl,EtAlCl2等。这类催化剂可以合成高分子量的聚环氧环己烷,但这类反应迅速且剧烈放热,导致反应不可控。因此,本文对该催化体系进行了改进,引入了醇钠对环氧环己烷进行聚合,对该体系能否实现可控聚合进行了初步探索,合成了末端含有羟基的聚醚。采用t-BuONa/i-Bu3Al为引发体系,探究了引发体系、引发体系摩尔比、溶剂极性等影响因素对聚合结果的影响。研究结果表明,t-BuONa/i-Bu3Al聚合体系存在多活性中心,i-Bu3Al的活性高于t-BuONa/i-Bu3Al形成络合物的活性;转化率随[Al]/[Na]的增大而迅速增大,在[Al]/[Na]=1时分子量分布最窄,Mn达到最大;在微观结构控制方面,间同结果含量为由t-BuONa/i-Bu3Al体系引发合成的聚合物明显高于单独使用i-Bu3Al催化合成的聚合物;加入极性调节剂THF,能将聚合物的分子量分布由12.50减小到1.57。
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