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综述了近些年国内外用作丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂中氯化镁2-乙基己醇体系催化剂制备技术的研究进展。对其目前的工业化应用情况及研究方向等进行了归纳,指出了氯化镁2-乙基己醇体系催化剂研究的重要性,展望了研发的前景和切入点。
氯化镁2-乙基己醇体系聚丙烯催化剂研究
【摘 要】
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综述了近些年国内外用作丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂中氯化镁2-乙基己醇体系催化剂制备技术的研究进展。对其目前的工业化应用情况及研究方向等进行了归纳,指出了氯化镁2-乙基己醇体系催化剂研究的重要性,展望了研发的前景和切入点。
【机 构】
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中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京 100013 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【出 处】
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中国化工学会2010年石油化工学术年会
【发表日期】
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2010年6期
其他文献
研究开发了一种新型双核茂金属负载催化剂[μ,μ-(SiMe2)2(CH3C5H2)2)][(C5 H5)ZrCl2]2。考察了该催化剂在均相及负载条件下的乙烯/1-己烯聚合行为。该催化剂未负载时,1-己烯插入率较低,但以甲基铝氧烷改性硅胶为载体负载后,所得催化剂对乙烯/1-己烯聚合具有非常好的催化活性。该类催化剂在双桥茂环上引入取代基,限制构型双桥茂金属产生双中心协同作用,可有效提高催化活性,改善
分析了两种烯烃聚合助催化剂三异丁基铝和三乙基铝对乙烯聚合产物相对分子质量分布的影响规律,探讨了目前辽阳石化公司烯烃厂高密度聚乙烯生产中常用的聚合物相对分子质量分布调整办法,通过使用与主催化剂不同铝钛物质的量比的助催化剂以及两种助催化荆不同配比的混合进行聚合实验,进而改变原催化剂的聚合行为,达到调整聚乙烯产品相对分子质量分布的目的。
在载体上负载高价铬制备了一种淤浆聚合乙烯催化剂体系。通过激光粒度分析仪测定了该催化剂的粒度分布,通过BET氮吸附法测量了催化剂的比表面积、孔体积和孔径等形态特征,用X射线荧光光谱仪分析了催化剂中的各元素的组成。考察了不同聚合条件下,该催化剂催化乙烯聚合的活性以及聚合物的堆积密度。研究结果表明,在聚合温度为80℃、聚合压力为1.3MPa、助催化剂加入量为0.4 mmol时,催化剂的聚合活性最高。
通过对BCS01催化剂预还原前后的乙烯及己烯均聚情况对比,发现经过预还原后,对于己烯均聚具有更好的活性。对催化剂预还原前后进行了电子显微镜、能谱分析,发现经过预还原后,催化剂形貌有所改变,活性中心种类也有变化。
研究了BCS催化剂在气相法流化床聚乙烯中试装置上的乙烯/1-丁烯共聚行为,分别考查了1-丁烯与乙烯的摩尔比和氢气与乙烯的摩尔比对催化剂活性及共聚物性能的影响。试验结果表明,提高1-丁烯与乙烯摩尔比有助于提高催化剂的活性,催化活性在1-丁烯与乙烯摩尔比为0.4时达到最大;随1-丁烯与乙烯摩尔比的提高,共聚物熔点、密度、平均相对分子质量和结晶度降低,而熔体流动指数和支化度增大,共聚物弯曲强度、拉伸强度
合成了新型络合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,探讨了它与甲基铝氧烷共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2.0MPa、n(Al)：n(Fe)=1 500、主催化剂浓度为20 mol/L的条件下,催化剂活性高达2.03×10 7 g/(mol.h),而且1-丁烯选择性小于10％,1-己烯选择性大于20％,1-辛烯选择性大于18％。
合成了3种PNP配体,与Ni(Ⅱ)盐络合形成催化剂前体,在助催化剂甲基铝氧烷存在的条件下,催化乙烯齐聚。实验结果表明,镍系催化剂活性最高可达4.65×105 g/(mol.h),α-烯烃选择性可达76.40％。还利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱分析等方法对合成的配体及催化剂进行了结构表征。
综述了近年来国内外乙烯齐聚反应铬系催化剂的研究进展,这些催化剂按照配体类型可分为N型配体。NnO配位型,NnN配位型,NnP配位型催化剂,提出了各种催化剂的特点,为铬系催化剂的研究具有借鉴作用。铬系催化剂最突出的优点在于能够选择性地使乙烯三聚合成1-己烯,四聚合成1-辛烯,这为国内外提供优良的共聚单体1-己烯和1-辛烯具有非常重要的意义。
研究了以含杂原子的二酯为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂。结果表明,在不加外给电子体的情况下,相应的催化剂催化丙烯常压淤浆聚合的活性较低,所得聚合物的相对分子质量分布较宽(MWD>6.5)。