246型氟橡胶脱氟化氢反应结构和机理的研究

来源 :第十二届中国橡胶基础研究研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nilaopopodi
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  氟橡胶虽具有优异的耐化学药品性等特点,但当它处于碱环境中时,稳定性会变得较差,而严重影响其在该类环境中的可靠性.虽然文献曾报道了一些氟橡胶氧化降解机理方面的研究,但针对246型氟橡胶在碱环境下脱氟化氢反应过程的研究还未见报道[1-3].本文以246型氟橡胶(偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物)为原料,采用FTIR和19F-NMR对原料及产物结构进行了测试分析,最终推测出了其脱氟化氢的反应机理.首先,通过FTIR对246型氟橡胶及其产物结构进行测试.测试结果表明,产物与原料相比在1658cm-1处出现了非共轭线性烯烃的-C=C-伸缩振动峰,在3408cm-1处出现了-OH伸缩震动峰[4].然后,通过19F-NMR对原料及产物结构做进一步的分析,与原料相比产物在δ=-55~-83、-168.23ppm分别出现了-CF=C(CF3)CH2-、-(CF3)C=CH-、-CH=CF-和-CF=CF-双键结构特征峰的同时,在δ=-108~-130ppm范围内对应的-CF(CF3)CH2CF2CF2CF(CF3)-、-CH2CH2CF2CF2CH2-、-CH2CF2CF2CF2CF2-、-CH2CF2CF2CF(CF3)CH2-结构特征峰峰强也明显减弱,证明了聚合物中的氢原子和氟原子被脱除,而使相应的含氟结构减少[5,6].最后,通过FTIR和19F-NMR的测试分析结果表明,246型氟橡胶在碱环境下不但可发生脱氟化氢反应,在分子链中产生了双键;而且伴随着氧化反应的发生,使生成的双键进一步转化为羟基.其反应机理如图1所示:
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