二氧化碳基聚合物分子刷的可控合成研究

来源 :中国化学会2017全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ernie_dun
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
  目前,在高活性、高选择性地合成高分子量和高碳酸酯单元含量的CO2 基聚碳酸酯方面取得了重要进展,但作为合成聚氨酯的主要原料,低分子量的CO2 基聚碳酸酯-醚多元醇的可控合成方面的研究仍然较少,且在聚合过程中,仍存在一些问题.为此,本文以Zn-Co 基双金属氰化物(Zn-Co-DMCC)为催化剂,甲基丙烯酸(MAA)为链转移剂,研究了CO2/PO 的调聚反应,合成了功能化聚醚-碳酸酯.所制备的聚醚-碳酸酯的分子量与PO/MAA 的比例成线性关系,因此可以通过调节PO/MMA 的比例精确控制聚醚-碳酸酯的分子量.在50℃和4.0MPa 下合成了碳酸酯单元含量达到77%的功能化聚醚-碳酸酯,并通过大分子单体的RAFT 聚合方法,将MAA 基不饱和聚醚-碳酸酯转化为聚合物分子刷.
其他文献
双亲性嵌段聚合物因亲疏水比不同在选择性溶剂中自组装成不同形态,若嵌段聚合物以易断裂化学键相连所形成的组装体可降解。可降解的组装体作为微溶于水的药物分子的载体进行运输及定点释放。本文通过RAFT 可控自由基聚合,click 反应及二硫键的交换反应合成得到含二硫键的还原性Tadpole-Shaped 双亲性嵌段聚合物。首先,由酯化反应合成一个两端为炔另一端为二硫-2-吡啶的三臂小分子链接剂,将聚合得到
本文以α-溴苯基乙酸乙酯为引发剂,研究了氯化铁(FeCl3),溴化铁(FeBr3),六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)三种铁系催化剂对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的电化学聚合过程。聚合体系在1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),N,N-二甲基甲酰胺(DMF),乙腈(MeCN)等极性溶剂中进行,不添加其他有机配体。结果表明,当使用六水合氯化铁作为催化剂时,聚合反应速率最快,可以获得控制性较好的聚合产物。同
硫作为化石燃料中仅次于碳的第二丰富的元素,常被应用于硫化橡胶、杀虫剂、肥料以及硫酸的制备。在高分子合成方面,单质硫参与的反应通常需要高温条件,而所生成的聚合物往往是不溶的交联产物,其结构无规,难以进行表征和加工,这在很大程度上限制了单质硫在高分子合成中的应用。近年来,多组分聚合反应以其反应高效、条件温和、操作简单等优点被广泛关注。在我们的前期工作中,成功地实现了单质硫与炔烃和胺的多组分聚合,一步制
多组分串联聚合反应,即将多步有序的反应整合成一锅反应来制备最终产物。由于其独特的优势近来年受到了广泛的关注,它不仅具有传统多组分反应的优点并且具有更好的官能团容忍性。因此利用该方法可以通过简单的步骤来制备结构更加复杂多样的聚合物。本工作中,我们开发了一种新型的炔烃多组分串联聚合反应,并以此制备了高产率、高分子量、具有共轭结构的聚嘧啶。该方法首次将炔烃偶联、盐酸胍加成和后续关环,以及亚甲基氧化等四步
星型聚合物是指多个线形外臂连接到同一中心核上的非线性聚合物。通过臂优先的途径,所制备的星型聚合物由于中心内核的尺寸有别于其他的星型聚合物,因而这种方法所制备的星型聚合物又被称之为核交联星型聚合物。糖蛋白的低丰度使得直接对糖蛋白分析十分困难,因而在分析之前需要对其有效的富集。本课题通过臂优先的途径,RAFT 聚合制备了外臂含有对糖蛋白有富集作用的丙烯酰胺基苯硼酸以及内核是由温敏单体异丙基丙烯酰胺构成
乙烯/丙烯共聚物(乙丙橡胶)是合成橡胶的重要品种,交联结构能够赋予乙丙橡胶更加优异的物理和化学性能。目前乙丙橡胶的交联方式大多为硫化交联,但是硫化交联的不可逆性却给材料带来了回收和再利用的难题。本文通过设计含有呋喃官能团的功能性烯烃单体(8-呋喃基-1-辛烯),使其在广泛使用的商品化Ziegler-Natta 催化剂的催化下,与乙烯/丙烯进行三元共聚合,直接在反应釜中合成侧基含有呋喃基团的乙丙橡胶
二元嵌段聚合物由于链段组分间的差异,能够通过微相分离,自组装形成纳米级别的图案,运用于半导体纳米加工等领域,从而越来越受到大家的关注。然而,其两个链段的界面能一般都会有较大的差异,其中与基底较亲和的链段位于最底层,另一链段被迫位于其上方,从而倾向于交替排列成与平行基底的层状结构,相较于垂直的层状结构,平行结构局限性较大。为了解决这一问题,我们通过氮氧自由基的聚合方法,利用功能化的烷氧基胺为自引发剂
辐照接枝改性,由高能射线直接引发,无需引发剂,其操作简单易行,被广泛应用于聚合物的改性研究.本研究通过预辐照协同阳离子引发本体接枝聚合的方法对聚偏氟乙烯(PVDF)进行亲水改性.对PVDF 材料在γ 射线条件下进行预辐照,使得PVDF 产生自由基,并在硝酸铈铵作用下与聚乙烯醇(PEG 分子量400)进行接枝反应,从而制备亲水性接枝产物(PVDF-g-PEG).傅立叶红外光谱测试证明在硝酸铈铵的作用
BODIPY 荧光色团由于其较高的量子产率、良好的溶解性、易于进行化学修饰以及激发波长在可见光区域等特点,因而作为光敏剂广泛应用于材料化学、化学生物学以及生命科学领域。此文中,我们制备了三种二元BODIPY单体 BDP-n(n = 1,3 and 4),并通过氯化铁催化的氧化反应制备了三种有机多孔聚合物BDP-POP-n(n = 1,3 and 4)。我们采用多种表征技术对获得的聚合物进行了表征,
生物酶的固定化可以有效地克服其操作稳定性差、无法重复利用的缺点。酶固定化方法有物理吸附法、共价结合法、包埋固定法和交联等方法。相比于其他的固定方式,包埋固定不通过物理或化学作用与酶结合,可以较好地保持酶的天然活性。将酶固定在聚合物交联网络中是包埋法常用的固定化途径。然而,由于本体聚合物网络中底物和产物的扩散受阻严重,会导致酶的催化效率降低。如果把酶包埋固定在交联聚合物微球中,则可以有效降低扩散距离