小分子的超共轭效应

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<正>分子的共轭与超共轭效应对其结构、性质和反应性能均有重要影响。在光化学及电化学中,常以电子效应解释有机化合物的性质及其反应性能,而共轭效应便是其中之一。在共轭体系中,相邻原子上π电子的相互重叠,以及可能的或π-σ电子的相互作用,导致共轭骨架各键上电子云密度的平均化。因此相邻键的区别也部分地消失,共轭体系中这种原子间的影响称为共轭效应。超共轭效应可以分为σ-π、σ-p和σ-σ,以甲基(-CH3)参与的σ-π超共轭最为典型。因氢原子的电负性小,对电子的束缚力弱,C-H成键电子呈现一定的流动性。当键甲基与定域π键或离域π键相邻接时,如其空间取向适当,则三个氢原子1s原子轨道所组合成的群轨道可与
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